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拉應(yīng)力對2205雙相不銹鋼管耐點(diǎn)蝕性能的影響

目的探究分別在40℃和60℃下,拉應(yīng)力與2205雙相鋼耐點(diǎn)蝕性能的關(guān)系。方法分析2205雙相不銹鋼管在施加0、140540MPa三種拉應(yīng)力的條件下,于臨界點(diǎn)蝕溫度以下(40℃)和臨界點(diǎn)蝕溫度附近(60℃)的35%NaCl溶液中的動(dòng)電位極化行為,并對比了不同拉應(yīng)力對2205雙相鋼阻抗特性的影響。結(jié)果動(dòng)電位極化曲線表明,140MPa下點(diǎn)蝕電位穩(wěn)定,40、60℃下?lián)羝齐娢环謩e為07、08V540MPa拉應(yīng)力使雙相鋼點(diǎn)蝕電位從無應(yīng)力時(shí)的09V下降至03V。阻抗分析表明,40℃時(shí)所有樣品均為單一阻抗特征,且阻抗值較大,應(yīng)力會(huì)降低阻抗值。在60℃、開路電位條件下,0、140MPa拉應(yīng)力時(shí)具有較高阻抗,540MPa拉應(yīng)力時(shí)為具有點(diǎn)蝕萌生的阻抗弧;在60℃、600mV偏壓條件下,0、540MPa拉應(yīng)力時(shí)呈現(xiàn)點(diǎn)蝕阻抗特征,而140MPa時(shí)阻抗仍較高。阻抗譜等效電路擬合結(jié)果結(jié)合不銹鋼管表面微觀形貌表明,在40℃溶液中,OCP600mV偏壓下試樣表面均沒有發(fā)生點(diǎn)蝕,應(yīng)力對鈍化膜電阻Rp沒有明顯影響,阻抗值為30000Ω·cm2左右。溫度升高至60℃后,鈍化膜阻值明顯降低;開路電位、540MPa應(yīng)力條件下不銹鋼管發(fā)生點(diǎn)蝕,阻抗值由0MPa下的20000Ω·cm2左右降到10000Ω·cm2左右;在600mV偏壓下,0540MPa拉應(yīng)力時(shí)均發(fā)生點(diǎn)蝕,而140MPa時(shí)均未發(fā)現(xiàn)點(diǎn)蝕。結(jié)論在40℃和60℃,140MPa拉應(yīng)力可以抑制2205雙相鋼的點(diǎn)蝕,540MPa拉應(yīng)力則加速點(diǎn)蝕的發(fā)生。

2205雙相不銹鋼管具有良好的力學(xué)性能以及抗應(yīng)力腐蝕能力,因此獲得了廣泛應(yīng)用。由于經(jīng)常服役于油田、海洋等苛刻環(huán)境中,2205雙相鋼會(huì)發(fā)生點(diǎn)蝕,而應(yīng)力對不銹鋼管點(diǎn)蝕性能的影響不可忽略。目前,大部分不銹鋼管點(diǎn)蝕性能的研究主要集中于溫度、表面粗糙度、熱處理、溶液離子濃度等因素的影響[16],而應(yīng)力對雙相鋼點(diǎn)蝕性能的影響研究相對較少。Parkins提出[7],應(yīng)力在膜的破裂、再鈍化和點(diǎn)蝕形成過程中都起著重要作用。Chen發(fā)現(xiàn)[8],殘余應(yīng)力會(huì)加劇微小點(diǎn)蝕坑的形成。Zhang等[9]在35%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),后同)NaCl溶液中對壓應(yīng)力下Fe-20Cr的點(diǎn)蝕行為進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)壓應(yīng)力促進(jìn)了蝕孔生長。但LiCheng研究表明[10],載荷很小時(shí),微小形變和應(yīng)力對點(diǎn)蝕會(huì)產(chǎn)生抑制作用?梢姡瑧(yīng)力對不銹鋼管點(diǎn)蝕的作用仍未得到清晰認(rèn)識(shí)。2205雙相不銹鋼管的臨界點(diǎn)蝕溫度約為60℃[11],在臨界點(diǎn)蝕溫度上下特征范圍內(nèi),應(yīng)力對雙相不銹鋼管點(diǎn)蝕行為的影響尚未見報(bào)道。為此,文中選取臨界點(diǎn)蝕溫度以下的40℃和臨界點(diǎn)蝕溫度附近60℃的35%NaCl溶液[12],對比不同拉應(yīng)力下2205雙相不銹鋼管的動(dòng)電位極化特性,并結(jié)合電化學(xué)阻抗,分析拉應(yīng)力對不銹鋼管點(diǎn)蝕電化學(xué)特性的影響。

1實(shí)驗(yàn)

11樣品

材料為2205雙相不銹鋼管試樣,其室溫拉伸力學(xué)性能如圖1所示,屈服強(qiáng)度為620MPa,抗拉強(qiáng)度為810MPa。將樣品機(jī)加工、切割、打磨成拉伸試樣,其拉伸平行尺寸為20mm×5mm×2mm。實(shí)驗(yàn)前,試樣用砂紙打磨至1500#,經(jīng)丙酮超聲清洗后,在60℃的20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))HNO3中鈍化30min,然后用硅酮膠封閉,使其與溶液的接觸面積為1cm2

12電化學(xué)測試

采用島津EHF2000液壓伺服疲勞試驗(yàn)機(jī)加載拉應(yīng)力,應(yīng)力分別為0140、540MPa。根據(jù)圖1可知,加載的拉應(yīng)力均在雙相不銹鋼管的彈性變形載荷區(qū)域。在CS350電化學(xué)工作站上開展35%NaCl溶液中的電化學(xué)阻抗和動(dòng)電位極化測試,采用三電極體系:2205雙相鋼試樣為工作電極,甘汞電極為參比電極,Pt電極為對電極。NaCl溶液通過水浴分別加熱至(40±2)、(60±2)℃。分別在開路電位(OCP)和600mV(文中電位均相對于SCE)下進(jìn)行電化學(xué)阻抗(EIS)測試,頻率范圍為1000001Hz。動(dòng)電位極化測量范圍為-4001200mV,掃描速率為05mV/s

 

 

2結(jié)果和分析

21應(yīng)力對2205雙相鋼動(dòng)電位極化的影響

2為在40℃、60℃的35%NaCl溶液中,不同應(yīng)力下2205雙相鋼的動(dòng)電位極化曲線。如圖2a所示,在40℃溶液中加載應(yīng)力時(shí),試樣的擊破電位隨應(yīng)力的增加而降低,在0、140、540MPa下的擊破電位分別約為09、07、05V;同時(shí),拉應(yīng)力使不銹鋼管陽極區(qū)的電流密度增大。如圖2b所示,當(dāng)溫度升高至60℃時(shí),無應(yīng)力條件下的擊破電位從09V降低至04V。根據(jù)文獻(xiàn),該溫度在2205雙相鋼的臨界點(diǎn)蝕溫度附近,因此擊破電位明顯降低。此溫度下將拉應(yīng)力增大至540MPa,同樣明顯降低了擊破電位;同時(shí)鈍化區(qū)的電流密度呈現(xiàn)暫態(tài)峰,該峰的出現(xiàn)表明鈍化過程中亞穩(wěn)態(tài)點(diǎn)蝕的形成。140MPa下盡管也具有暫態(tài)峰,但擊破電位仍然較高,約為08V,表明該條件下的耐點(diǎn)蝕能力仍然較強(qiáng)。

22應(yīng)力對2205雙相鋼電化學(xué)阻抗特性的影響

3為在40、60℃的35%NaCl溶液中,于開路電位和600mV偏壓條件下測得的阻抗Nyquist曲線。由圖3ab可知,40℃時(shí),加載應(yīng)力減小了阻抗弧半徑,電荷轉(zhuǎn)移電阻隨之降低。當(dāng)溫度升高至60℃時(shí),0MPa140MPa下的曲線具有較高的阻抗,而540MPa下的阻抗明顯降低,如圖3c所示。根據(jù)阻抗弧形態(tài)和值的大小,60℃、開路電位下2205雙相鋼已經(jīng)發(fā)生點(diǎn)蝕,曲線顯示的結(jié)果與腐蝕形貌觀察一致。在60℃、600mV偏壓條件下,0MPa540MPa下的阻抗弧減小,表明電荷轉(zhuǎn)移電阻明顯降低,并且觀察發(fā)現(xiàn),2205雙相鋼表面已經(jīng)形成肉眼可見的點(diǎn)蝕坑;而140MPa下的阻抗弧較大,同時(shí)未發(fā)現(xiàn)明顯點(diǎn)蝕坑。分析結(jié)果表明,2205雙相鋼在140MPa拉應(yīng)力下耐蝕性較高,而在540MPa拉應(yīng)力下更易發(fā)生點(diǎn)蝕。

4為分析不同條件下的阻抗譜所用的等效電路圖。當(dāng)溫度為40℃時(shí)(低于臨界點(diǎn)蝕溫度),試樣表面處于鈍化狀態(tài),采用圖4a所示的等效電路。60℃下的等效電路與40℃下的明顯不同:在540MPa下形成穩(wěn)態(tài)點(diǎn)蝕時(shí),加入了與鈍化區(qū)等效電路并聯(lián)的擴(kuò)散控制點(diǎn)蝕區(qū)的等效電路(其中Rpass為鈍化膜電阻,Rpit為點(diǎn)蝕擴(kuò)散電阻,Rspit為點(diǎn)蝕坑內(nèi)溶液電阻),如圖4b所示;在140MPa下,根據(jù)極化曲線和阻抗圖可知,主要發(fā)生亞穩(wěn)態(tài)點(diǎn)蝕,而沒有穩(wěn)態(tài)點(diǎn)蝕,其等效電路如圖4c所示。

為了分析雙電層的阻抗行為,在圖4的等效電路中使用常相位角原件(CPE),其表達(dá)式為:ZCPE=P1·(iω)-n1)式中:PCPE的數(shù)值;ω是角頻率;n是誤差參數(shù),0n1。對于含有CPE的等效電路,雙電層電容可以根據(jù)(2)式得出[14]:Cpass=P1n·R(1n/nct2)從表1可知,40℃、OCP條件下,應(yīng)力對鈍化膜電阻Rpass沒有明顯影響。從表2可知,在600mV條件下,540MPa的應(yīng)力降低了鈍化膜阻值,由0MPa下的32449Ω·cm2降至15459Ω·cm2。溶液溫度升高至60℃后,電荷遷移能力加快,Cl離子對鈍化膜的侵蝕性增強(qiáng),鈍化膜阻值明顯降低,且發(fā)生點(diǎn)蝕時(shí)擴(kuò)散電阻值也相對較低,見表3。當(dāng)極化偏壓從OCP增加至600mV時(shí),鈍化膜的常相位角原件n值由大于095降至0607,同樣表明此時(shí)離子穿透鈍化膜的能力得到提高,鈍化膜完整性遭到破壞,其結(jié)果與文獻(xiàn)[14]、[15]報(bào)道結(jié)果一致。在60℃、140MPa條件下,根據(jù)擬合計(jì)算結(jié)果(表4),其中一個(gè)Rpass1值較高,與鈍化膜阻值接近,而較低的Rpass2值可能與此時(shí)的亞穩(wěn)態(tài)點(diǎn)蝕有關(guān)。

23點(diǎn)蝕形貌

5為雙相鋼在60℃溶液中經(jīng)過600mV偏壓的阻抗測試,3種不同應(yīng)力條件下試樣表面的SEM圖像?梢钥闯,0MPa不銹鋼管表面形成了數(shù)個(gè)點(diǎn)蝕坑,蝕坑最大尺寸約為400μm,且試樣表面有產(chǎn)物沉積,如圖5a所示。140MPa下的試樣表面沒有觀察到明顯的點(diǎn)蝕,如圖5b所示。當(dāng)應(yīng)力增加至540MPa,點(diǎn)蝕坑肉眼可見,且蝕坑最大尺寸達(dá)1mm左右,如圖5c所示。這表明140MPa應(yīng)力可抑制點(diǎn)蝕的形成,而540MPa應(yīng)力促進(jìn)點(diǎn)蝕的生長。

3結(jié)論

1)動(dòng)電位極化測試表明,在40℃溶液中,增大拉應(yīng)力降低了2205雙相不銹鋼管的擊破電位,增加了陽極電流密度;在60℃溶液中,陽極區(qū)出現(xiàn)亞穩(wěn)態(tài)暫態(tài)峰,0、540MPa拉應(yīng)力下的擊破電位明顯降低,但140MPa拉應(yīng)力下仍可維持相對較高的擊破電位值。

2)電化學(xué)阻抗和等效電路擬合結(jié)果表明:540MPa拉應(yīng)力降低了電荷轉(zhuǎn)移電阻,在60℃、600mV偏壓下形成點(diǎn)蝕阻抗特征;140MPa拉應(yīng)力下沒有發(fā)現(xiàn)明顯的穩(wěn)態(tài)點(diǎn)蝕阻抗特征。這說明140MPa拉應(yīng)力可以提高2205雙相鋼的耐點(diǎn)蝕性能。

3)腐蝕形貌分析表明:40℃下試樣沒有發(fā)生點(diǎn)蝕;60℃、600mV下,試樣在140MPa下沒有發(fā)生點(diǎn)蝕,在0540MPa下表面出現(xiàn)較大點(diǎn)蝕坑。該結(jié)果可為進(jìn)一步拓展2205雙相鋼在溫度與應(yīng)力綜合環(huán)境中的應(yīng)用提供支持。

文章作者:不銹鋼管|304不銹鋼無縫管|316L不銹鋼厚壁管|不銹鋼小管|大口徑不銹鋼管|小口徑厚壁鋼管-浙江至德鋼業(yè)有限公司

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