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鈷與亞硝基一R鹽形成可溶性的絡(luò)合物：

分子鈷與3分子亞硝基一R鹽作用。在形成絡(luò)合物時(shí)，氨由三價(jià)轉(zhuǎn)變?yōu)槲鍍r(jià)，而鈷由二價(jià)變?yōu)槿齼r(jià)，此時(shí)空氣中的氧足夠使氧化反應(yīng)正常進(jìn)行。

    生成絡(luò)合物最適宜的pH值是5～6，用醋酸或檸檬酸一磷酸一硼酸鹽的緩沖溶液來(lái)調(diào)節(jié)。其它的緩沖液最高的pH界限為8。在pH低于2.5時(shí)不形成絡(luò)合物。除鈷外，大口徑厚壁鋼管試液中的銅、鎳、三價(jià)鐵等也與亞硝基-R鹽形成有色化合物，但這些化合物當(dāng)加入硝酸或硫酸等無(wú)視酸（1 A+硝酸介質(zhì)中）并煮沸時(shí)即被破壞，而鈷的絡(luò)合物仍保持不變。銻、鉍、鎘、鉛、錫(Ⅳ)、鋅、鈰(1II)、錳(Ⅱ)、鉬(Ⅵ)、鎢、釩(V)均不干擾測(cè)定。四價(jià)鈰生成紅色絡(luò)合物，加熱即分解，和鈷共存時(shí)，生成對(duì)強(qiáng)酸和熱穩(wěn)定的絡(luò)合物，但加醋酸鈉或氟化鉀可防止。大口徑厚壁鋼管三價(jià)鉻僅在加熱溶液時(shí)生成紅色絡(luò)合物，不妨礙大口徑厚壁鋼管鈷絡(luò)合物的生成，它比亞鐵絡(luò)合物穩(wěn)定，可被硝酸分解。六價(jià)鉻不生成有色絡(luò)合物，但由于其氧化作用，即使微量存在，也使鈷結(jié)果偏低，這可能是由于生成含鈷和六價(jià)鉻的絡(luò)合物之故，但可加醋酸鈉或氟化鉀防止。大口徑厚壁鋼管氮氧化物單獨(dú)存在時(shí)無(wú)影響，若和銅共存時(shí)，則十分有害。氧化劑如過(guò)硫酸鹽和還原劑如羥胺之類均使結(jié)果偏低。